手性布朗斯特酸催化吲哚与环丁酮通过级联Frie

本期文章：《美国化学会志》：Online/在线发表

复旦大学游书力团队报道了手性布朗斯特酸催化吲哚与环丁酮，通过级联Friedel–Crafts/半频哪醇重排的分子内不对称脱芳基反应。相关项研究成果发表在2024年9月3日出版的《美国化学会杂志》。

通过吲哚与环丁酮的不对称脱芳烃反应，实现了与氮杂二环[2.2.1]庚酮部分稠合的手性吲哚啉的高效合成。

研究人员合成了一种新型手性酰亚胺二磷酰亚胺酯（IDPi）催化剂，该催化剂在促进级联Friedel–Crafts/半频哪醇重排方面表现出非凡的活性。

目标分子以良好的产率（高达95%）制备，具有优异的对映选择性（高达98%ee），操作方便。

实验和计算相结合的研究，为反应的能量景貌和立体化学诱导的起源提供了详细的机理见解。

附：英文原文

Title: Chiral Brnsted Acid-Catalyzed Intramolecular Asymmetric Dearomatization Reaction of Indoles with Cyclobutanones via Cascade Friedel–Crafts/Semipinacol Rearrangement

Author: Xuan Yu, Chao Zheng, Shu-Li You

Issue&Volume: September 3, 2024

Abstract: The highly efficient synthesis of chiral indolines fused with an azabicyclo[2.2.1]heptanone moiety is achieved by an asymmetric dearomatization reaction of indoles with cyclobutanones. A new chiral imidodiphosphorimidate (IDPi) catalyst is synthesized and exhibits extraordinary activity in promoting a cascade Friedel–Crafts/semipinacol rearrangement. Target molecules are prepared in good yields (up to 95%) with excellent enantioselectivity (up to 98% ee) with operational convenience. Combined experimental and computational studies provide detailed mechanistic insights into the energy landscape and origin of the stereochemical induction of the reaction.

DOI: 10.1021/jacs.4c09814

Source: https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.4c09814

期刊信息

JACS：《美国化学会志》，创刊于1879年。隶属于美国化学会，最新IF：16.383
官方网址：https://pubs.acs.org/journal/jacsat
投稿链接：https://acsparagonplus.acs.org/psweb/loginForm?code=1000